Si intentas abrir documentos Word dándoles doble clic, y tienes instalado Microsoft Office, estos se abrirán con Word. Para que se abran con LibreOffice Writer:
Haz clic derecho sobre alguno de tus archivos de Word y selecciona "Abrir con > Elegir programa predeterminado"
Selecciona LibreOffice Writer y haz clic en "Aceptar"
En adelante, al hacer doble clic sobre un archivo .doc se abrirá con LibreOffice Writer
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